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一, 一般物理性能
1總熱容量
總熱容量是指注塑(sù)物料在注塑工藝溫度(dù)下的(de)總(zǒng)熱容量。
2 熔化熱
熔化熱又稱熔(róng)化潛熱,是結晶型聚合物在形成(chéng)或熔化晶體時所需要的能量。這部分能量是(shì)用(yòng)來熔化高分子結晶結(jié)構的,所以注塑結晶型聚合
物時要比(bǐ)注塑(sù)非結晶型料達到指(zhǐ)定熔化溫度下所需的能量(liàng)要多(duō)。
對(duì)於非(fēi)結晶型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻(zhī)需(xū)要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比熱容是單位重量的(de)物料溫(wēn)度上升1度(dù)時(shí)所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是不同的,結晶型比非對(duì)麵型要高。因為加熱聚合物時,補充的熱能不僅要消耗在溫度升上,還要消耗在使高分子結構
的變化上,結晶型必須補充熔化潛熱所需的熱淚盈眶(kuàng)量才能使(shǐ)物料熔(róng)化。
注塑過程中,塑料加熱或冷卻特(tè)性是由聚合物的熱含量與溫差所決定的。熱傳遞速率正比於被加熱材(cái)料(liào)和熱源之間的溫(wēn)差。
一(yī)般冷卻(què)要比熔化快,因為大體(tǐ)上料筒與物料(liào)溫(wēn)差小,熔料與(yǔ)模具溫差大。加熱時間取決於料筒內壁與料層之間的溫(wēn)差和(hé)料層厚度。
4熱擴散係數
熱擴散係數是指溫度(dù)在加(jiā)熱物料中傳遞(dì)的速度,又稱導熱係數其值是由單位質(zhì)量的物料溫度(dù)升高1度時所需的熱量(比熱容)和(hé)材料吸收熱
量的速度(導熱係數(shù))來決定。
壓力對熱擴散係數影響小,溫度對其影響較大。
5導熱係(xì)數
導熱係數反映了材料傳播熱量的速度(dù)。導熱係數愈高,材料內熱傳遞愈快。由(yóu)於(yú)聚合物(wù)導熱係數很低,所以無論在料筒中加(jiā)熱還是其熔體在
模具中冷(lěng)卻,均需花一定時間(jiān)。為了提高加熱和冷卻效率,需(xū)采取一些技術措施。如:加熱料筒要求有一定的厚度,這不僅是考慮強(qiáng)度(dù),同(tóng)
時也是為了增加熱慣性,保證物(wù)料能(néng)良好穩定地傳熱,有時還利用聚合物的(de)低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合物導(dǎo)熱係數隨溫度升(shēng)高(gāo)而
增加。結晶型塑料的導熱係數對溫(wēn)度的依賴性要比非結晶型的顯著。
6 密度與比容
密(mì)度增加會使製品(pǐn)中的氣體和溶劑滲透率減少,但是使製品的拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬度以及軟化(huà)溫度提高;使壓縮性,衝擊強度,流
動性,耐蠕變性能降低。
在注塑過程中,聚合物經(jīng)曆著冷(lěng)卻—加熱—冷卻反複的熱過程(chéng)溫度,梯度和聚合物形態的變化都很大,所以密度也在不斷地發生變化,這對
注塑製品質量起(qǐ)著重要的影響。
比容(róng)反映了單位物質所占有的體積。這是(shì)一個衡量(liàng)在不同工藝條件下高分子結構所占(zhàn)有的空間,各種狀態下的膨脹與壓縮,製品(pǐn)的尺寸收縮
等方麵是非常重要的參數。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容(róng)在恒壓(yā)下由溫度而引起的變化,即(jí)為膨脹(zhàng)係數。聚合物從高溫到低溫表現出比容逐(zhú)漸減少的收縮特性。聚合(hé)物比容(róng)不僅取決於溫度而(ér)且
取決於壓力。聚合物(wù)比容在不同溫(wēn)度下都(dōu)隨壓力而變化,壓力增高比容減小而密度加大。這種性質對於用壓力(lì)來控製製品的質(zhì)量和尺寸精度
有重要意義。
二 聚合物的熱物理性能
1玻璃化溫度
聚(jù)合(hé)物的玻璃化溫(wēn)度是指(zhǐ)線(xiàn)型(xíng)非結晶型聚(jù)合物由玻璃態向高彈態或者由後(hòu)者向前者的較(jiào)變溫度(dù)。就是大分子(zǐ)鏈(liàn)段本身開始變(biàn)形的溫度當溫度
高於玻璃化(huà)溫度時,大分子鏈(liàn)開始(shǐ)自由活動,但還不是整個分子鏈段的(de)運(yùn)動。這時表(biǎo)現出高彈性的橡膠性能;當低於玻璃化溫度時,鏈段被
凍結變成堅硬的固態或玻璃態(tài)。橡膠的玻璃化(huà)溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態。而其(qí)它塑料在(zài)常溫下是處於脆韌性的玻璃態。
高聚物的(de)自由體(tǐ)積理論認(rèn)為,高聚(jù)物分(fèn)子結構所占有的整個體積分成兩部分。一部分是分子鏈所占有的空(kōng)間(jiān),而另一部分是分子鏈之間(jiān)的自
由空間。當溫度降低時分子鏈動能減少,自由空(kōng)間減少,當溫度升高時,分子鏈段動能增加,自由空間也增加:當溫度達到玻璃化時,急劇
產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量(liàng)足以使鏈(liàn)段活(huó)動(dòng)起(qǐ)來所以自由空間的體積突然增加。
高聚(jù)物在玻璃化溫度以上的總自由體積等於玻璃化溫度下的自由體積(jī)與熱膨脹係數(shù)乗\以(yǐ)溫升之和。在(zài)預塑化時,位於螺(luó)槽中的高分子固態物
料,在升至玻璃化溫度以後,隨著溫(wēn)度的升高物料自由體(tǐ)積會增加,其比容也會加大,但由於螺槽(cáo)容積的限製會使物料產生內壓,並有加速
固體(tǐ)床的作用。
當高聚物(wù)的物理形態(tài)發生變化時,許多物理(lǐ)性質如(rú)比熱容,比容,密(mì)度,導熱係數,膨脹係數,折光指數,介電常數等都跟著變化,因此利
用這些關係可以測定聚合(hé)物相變(biàn)溫度(dù)和高聚物性質。
對於理解塑(sù)料在料筒中加熱,塑料(liào)化過程中從加料段向壓縮段物態轉變,溫升,溫(wēn)升速率,螺杆轉速,背壓等工藝因素的影響將起重要作用。
這些對於(yú)控(kòng)製製品脫(tuō)模時的物性(xìng)狀態,頂出溫度和頂出時間(jiān)是重要的。
2 熔化溫度(dù)(熔點)
熔化溫度是指(zhǐ)結晶型聚合物從高分(fèn)子鏈結構的三維有序態轉變(biàn)為(wéi)無序(xù)的粘流態時的溫度。轉(zhuǎn)變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化過程是
非常窄的,有較明(míng)顯的熔點;而對於結晶(jīng)型高聚物來說,從達(dá)到玻璃化溫度就開始(shǐ)軟化(huà),但從高彈(dàn)態轉變為粘流態的液相時卻沒有明顯的熔
點,而是有一個向粘流態轉變的溫度範圍。
對高聚物來說,玻璃化(huà)溫度,熔化溫度或(huò)溫度範圍都是變相(xiàng)點。有較明顯的(de)變化範圍,從分(fèn)子結構觀點看,都是大鏈(liàn)段運動的結果。
一般(bān)有增(zēng)塑(sù)劑的聚合物熔點要(yào)比無增(zēng)塑劑(jì)的要低,共聚物的熔點要(yào)比組成共聚物中較高均聚物的熔點要低些。
注(zhù)塑時(shí),料筒(tǒng)的第三段溫度(靠近嘴(zuǐ)溫的溫度)都要設(shè)定在熔點以上(shàng),然後以降低15~20度的溫度梯度依次(cì)設定(dìng)第二段(duàn)和第一段的料筒溫度
為宜。
3 分解溫度及(jí)燃燒特(tè)性(xìng)
熱分(fèn)解(jiě)溫度是指在氧氣存在條件下,高聚物受熱後開始分解的(de)溫度範圍。依聚合物化學結構式不同而有顯著的差異,此外還與物料的形態有
關。在注塑過程中,無論是在預塑階段還是在注射階段,隻要聚合物局部溫度(dù)達到分解溫度,高分子物料(liào)就會訊(xùn)速生成低分子(zǐ)量的可燃性物
質。聚合物的熱分解在(zài)氧氣充(chōng)足條件下是放熱(rè)反應,產生(shēng)的熱會繼續(xù)加熱聚合物。當聚合物(wù)達到燃點時就(jiù)會燃燒,燃燒體係的溫度是否會上
升(shēng),產生的燃燒熱(rè)是否和體係進行對流(liú),都與(yǔ)熱(rè)分解溫(wēn)度,比(bǐ)熱容以及導熱係數等物理性能有密切關係。
注塑時(shí),對聚合物分(fèn)解溫度的(de)控製是十分重要的(de),否則分解出燃(rán)燒物質不僅(jǐn)會影(yǐng)響製品(pǐn)質量,還會腐(fǔ)蝕設備,危害人體。
三聚合物降解及熱穩定性
所謂降(jiàng)解(jiě),是指遞解分解作(zuò)用,在(zài)高分子化學中,通常(cháng)是指在化學或物理作用下,聚(jù)合物分子的聚合度降低過程,聚合(hé)物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下往往發生降解。降解過程實質量大分子鏈發生結(jié)構變化。如發生(shēng)彈性消失(shī),強(qiáng)度降低,粘度減少或增加等(děng)現象。
在注塑中力,水,氧通過溫度對(duì)聚降解起重要影響,在高溫時氧(yǎng)和水更能使聚合物分解。剪(jiǎn)切力的作用會因高(gāo)溫時聚合物粘度的降低而減小。
熱降解是指某些聚合物(wù)在高溫下時間過長(zhǎng),發黃變色,降解,分解等(děng)現象。
聚合物(wù)是否容易發生降解,依其分子內部和分子外部(bù)結構有關;是否有(yǒu)分解的雜質有關;能引起(qǐ)高聚物降(jiàng)解的雜質,一般都是熱降解的(de)崔化
劑,如:PVC 分解的產物是氯化氫,POM分解產物是甲醛,它們有著加劇(jù)高聚物降解(jiě)的作用。
所謂熱穩定性(xìng)是指聚合物在高溫下分子鏈抗化學分解能力(lì)及(jí)耐化(huà)學變化的溫度熱降解溫度稱為穩定性溫度略(luè)高於分解溫度。對於(yú)某些熱穩定
較差的聚合物,其溫度範圍隻有5~15度(dù)。
溫度的高低和變化範圍對聚合物(wù)的降解有影響外(wài),還有在溫(wēn)度場中(zhōng)所經曆的反複加工次數有關。不同的聚合物在反(fǎn)複加工後熱降解和融(róng)熔指
數有著較大的差異。在正常(cháng)溫度下(xià)PS, PC, PP,經數次加(jiā)工後融熔(róng)指(zhǐ)數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象。
聚合物在剪切(qiē)應力作用下纏結著的大分子在外力作用下,沿力的方向上發生流動,分子(zǐ)鏈之(zhī)間發生解脫,當解脫發生障(zhàng)礙時,分子鏈將受到
很大的牽引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷裂。
實驗證明:剪切應力.剪切速率越高,分子量降解速度越快,斷裂的鏈越短;當提高(gāo)加熱溫度或增塑劑含量時(shí),力的降解(jiě)作用會減小。
注塑中某些塑料的水解作用是經常發生的,水解作用是由於在聚合物中存在有可以水解的化學基團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧(yǎng)化作用下
形成可被水解的基團。如果這些(xiē)基團在分(fèn)子的主鏈上,水解作用(yòng)會使主鏈斷鏈而降解。由於某些(xiē)聚合物有水解作用,因此(cǐ)對這些塑料的吸濕
性應加以注意。
有的塑料具有吸濕或凝集(jí)水分傾向,因為它們含有(yǒu)極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處理,防此水解。
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