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區(qū)第二工業區24棟(dòng)A區
一(yī), 一般物理性能
1總熱容量
總熱容量是指注塑物料在注(zhù)塑(sù)工(gōng)藝溫度下(xià)的總熱容量。
2 熔化熱
熔化熱又稱熔化潛(qián)熱,是結晶型聚(jù)合物在形成或熔化晶體時(shí)所需要的能量。這部分能(néng)量是用來熔化(huà)高分子結晶結構的,所以注塑結晶型聚合(hé)
物(wù)時要比注塑非結晶型料達到指定(dìng)熔化溫度下(xià)所需的能量要多。
對於非結晶型聚合物(wù)無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比熱(rè)容(róng)是單位重量(liàng)的物料溫度上升1度時所需熱(rè)量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是不(bú)同的,結(jié)晶型比非對麵型(xíng)要高。因(yīn)為加熱聚合物時(shí),補充的熱能(néng)不僅要(yào)消耗在溫度升上,還要消耗在使(shǐ)高分子結構
的變化上,結晶型必須補充熔化潛熱所需的熱淚盈眶量才(cái)能使物(wù)料熔化。
注塑過程中,塑(sù)料加熱或冷卻特性是由聚合物的熱含量與溫差所決定的。熱(rè)傳遞速(sù)率正比於被加熱材料和熱源之間(jiān)的溫差。
一般冷卻要比熔(róng)化快(kuài),因為大體上料筒(tǒng)與物料溫差小,熔料與模具溫差(chà)大。加熱時間取決於(yú)料筒內壁與(yǔ)料層(céng)之(zhī)間的溫差和料層厚度。
4熱擴散係數
熱擴散係數是指溫度在加熱(rè)物料中傳遞的速度,又稱導熱係數其值是由單位質量的(de)物料(liào)溫(wēn)度升高1度(dù)時所需的熱量(比熱容)和材料吸收熱
量的速度(導熱係數)來決定。
壓力對熱擴散係數影響小,溫度對其影響(xiǎng)較(jiào)大。
5導熱係數
導熱係(xì)數反映了(le)材料傳播熱量的速度。導熱係數愈高,材料內(nèi)熱傳遞愈快。由於聚(jù)合物導熱係數很低(dī),所以無論在料筒中加熱還是其熔體(tǐ)在
模具中冷卻,均需花一定時間。為了提高加熱和冷卻效率,需采取一些技術(shù)措(cuò)施。如:加熱料筒要求有一定的厚度,這不僅是考慮強度,同
時也是為了增加熱(rè)慣性,保證物料能良好穩定地傳熱,有時還(hái)利用聚合物的低導熱特性,采用(yòng)熱(rè)流道模具(jù)等。聚合物導熱係數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依賴性要比非結晶型的顯著(zhe)。
6 密度與比容
密度增加會使製品中的氣體和溶劑滲透率減少,但(dàn)是使製品的拉(lā)伸強度,斷(duàn)裂伸長,剛度硬(yìng)度以及軟化溫度提高;使壓縮性,衝(chōng)擊強度,流
動性,耐蠕(rú)變性能降低。
在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷(lěng)卻(què)反複(fù)的熱過程溫度,梯度和聚合物形態的變(biàn)化都很大,所以(yǐ)密度也在不斷地發生變化,這對
注塑製品質量起著重要的影響。
比容反映了單位物質所占有的體積。這是一個衡量在不同工藝條件下高分子結構所占有的空間,各種狀態下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是(shì)非常重要的參(cān)數。
7 膨脹係數(shù)與壓縮係數
比容在恒壓下由溫度而引起的變化,即為膨脹係數。聚合(hé)物從高溫到低溫表(biǎo)現出比容(róng)逐漸減少的收縮特性。聚合物比容不僅取決於溫度而且
取決於壓力(lì)。聚合物比容在不(bú)同溫度下都隨壓力而變化,壓力增高比容減小而(ér)密(mì)度加大。這種性質對於用壓力來控製製品的質量和尺寸精(jīng)度
有重要(yào)意義。
二(èr) 聚合物的熱物理(lǐ)性能
1玻璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度是指線(xiàn)型(xíng)非結晶型聚合物由玻(bō)璃態向高彈態或者由(yóu)後者向前者的(de)較變溫度。就(jiù)是大分子鏈段本身開始變(biàn)形的溫(wēn)度當溫度
高於玻璃(lí)化溫度時,大分子鏈開始自由活動,但還不是整(zhěng)個分子鏈段的運動(dòng)。這時表現出高彈性的橡膠性能;當低於玻璃化溫度時(shí),鏈段被(bèi)
凍結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠(jiāo)的玻璃化溫(wēn)度低於(yú)室溫。所以橡膠在常溫下處(chù)於高彈態。而其它塑料在常溫(wēn)下是處於脆韌性的玻璃態。
高聚物的自(zì)由(yóu)體(tǐ)積理論認(rèn)為,高聚物分子結構所占有的整個體積分成(chéng)兩部分。一部分是分子鏈所占有的空間,而另一部分是分子鏈之(zhī)間的自
由空間。當溫度降低時分子(zǐ)鏈動能(néng)減少,自由空間減少,當溫度升高時,分子鏈段動(dòng)能增加,自由空間也增加:當溫度達到(dào)玻璃化時,急(jí)劇
產生(shēng)內聚力,聚合(hé)物(wù)膨脹,鏈段(duàn)開始(shǐ)旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段活動起來所以自由空間的體積突然增加。
高聚物在玻璃化溫度以上(shàng)的總自(zì)由體積等於玻璃(lí)化溫度下的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位於螺槽中的高分(fèn)子固態物
料,在(zài)升至玻璃化溫度以後,隨著溫度(dù)的升高物料自由體積會增加,其比容也(yě)會加大,但由於螺槽容積的限製會使物料產生內壓(yā),並有加速
固體床的作用。
當高聚物的物理形態發生變化時,許多物理性質如比熱容,比(bǐ)容,密度,導熱係數,膨脹係數,折光指數,介電常數等都跟著變(biàn)化,因此利
用這些關係可以測定聚合(hé)物相變溫度和高(gāo)聚(jù)物性質。
對於理解塑料在料筒中加熱(rè),塑料化過程中從加(jiā)料段向壓(yā)縮段物態(tài)轉變,溫升,溫升速率,螺杆轉速,背壓等工藝因素的影響(xiǎng)將起重要作用。
這(zhè)些對於控製製(zhì)品脫模時的物性狀(zhuàng)態,頂出溫度(dù)和頂出時間是重要的。
2 熔(róng)化溫度(熔點)
熔化溫度是指結(jié)晶型聚合物從高分子(zǐ)鏈結構的(de)三維有序態轉變為無序的粘流態時的溫度。轉(zhuǎn)變點(熔點)對(duì)於低分子(zǐ)材(cái)料來說,熔化過程是
非常窄的,有較(jiào)明顯的(de)熔點;而對(duì)於結晶型高聚物來說,從達到玻璃化溫度就開始(shǐ)軟化,但從高彈態轉變為粘流態的液相時卻沒有明(míng)顯的熔
點,而是有一個向粘流態轉變(biàn)的溫(wēn)度範圍。
對高聚物來(lái)說,玻璃化(huà)溫(wēn)度,熔化溫度或溫度範圍(wéi)都是變相點。有較明顯(xiǎn)的(de)變(biàn)化範圍,從(cóng)分子結構觀點看,都(dōu)是大(dà)鏈段運動的結果。
一般有增塑劑的聚(jù)合(hé)物熔點要比無增塑劑的要低,共聚(jù)物的熔點要比組成共聚物中(zhōng)較高均聚物的熔點要低些。
注塑時,料筒的第三段溫度(靠近嘴溫的溫度)都要設定在熔(róng)點以上,然後以降低15~20度的溫度梯度依次(cì)設定第二段和(hé)第一段的料筒溫度
為宜。
3 分解溫度及燃燒特性
熱(rè)分解溫度是指在氧氣存在條件下,高聚物(wù)受熱後開始分解的溫度範圍。依聚合物化(huà)學結構式不同而有顯著的差異,此外還與物料的形態有
關。在注塑過程中,無論是在預塑階段還是在(zài)注射階段,隻要聚合(hé)物局部溫度達到(dào)分解(jiě)溫(wēn)度,高(gāo)分子物料就會訊速生成低(dī)分子量的可燃性物
質(zhì)。聚合物的熱分解在氧氣充足條件下是放熱(rè)反應,產生的熱會繼續加熱聚合物。當聚合物達到燃點時就會燃燒,燃燒體係的(de)溫度是否會上
升,產生的燃燒(shāo)熱是否和體係進行對流,都與熱(rè)分解溫度,比熱容以及(jí)導熱係數等物理性能有密切關係。
注塑時,對聚合物分解溫度的控製是十分重要(yào)的(de),否則分解出燃燒物質不僅會影響製品質量,還會腐蝕設備,危(wēi)害人體。
三聚合物降解及熱穩定性
所謂(wèi)降解,是指遞解(jiě)分(fèn)解作用,在高分子化學中,通常是指在化學或物理作用下(xià),聚合物分子的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下往(wǎng)往發生降解。降解(jiě)過程實質量大分子鏈(liàn)發生結構變化。如發生彈性消失,強(qiáng)度降低,粘度減少或增加等(děng)現象。
在注塑中力,水,氧(yǎng)通過溫度對(duì)聚降(jiàng)解起重要影響,在高溫時氧和水更能使聚合物分解。剪切力的作用會因高溫時聚合物粘度的降低而減小。
熱(rè)降解是指某些聚合物在高溫下時間過長,發黃變色,降解,分解等現象。
聚合物是否容易發生降解,依其分子內(nèi)部和分子外部結構有關;是否有分解的雜質有關(guān);能引起高聚物降解的雜質,一般都是熱降解的崔化(huà)
劑,如:PVC 分解的產物是氯化氫,POM分(fèn)解產物是甲(jiǎ)醛,它們有著(zhe)加劇高聚物降解的作用。
所謂熱穩定性是指聚合物(wù)在高溫(wēn)下分子鏈抗化學分解能力及耐化(huà)學變化的溫度熱降解溫度稱為穩定性溫度略高於分解溫度(dù)。對於某些熱穩定
較差(chà)的聚合物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的高低和變化範圍對聚合(hé)物的降解有影響外,還有在溫度場(chǎng)中所經(jīng)曆的(de)反複加工次數有關。不同的聚合物在(zài)反複加工後熱降解(jiě)和融熔指
數有著較大(dà)的差異。在正常溫度(dù)下PS, PC, PP,經數次加工(gōng)後融熔指數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現(xiàn)象。
聚合物在剪切應力作(zuò)用下纏結著的大(dà)分子在外力(lì)作用下,沿力的方向上發生流動(dòng),分子鏈之間(jiān)發生解脫,當解脫發生障礙時,分子鏈將受到
很大的牽引(yǐn)力,當超過鏈的強(qiáng)度就發生鏈斷裂。
實驗證明:剪切應力(lì).剪(jiǎn)切速率越高,分子(zǐ)量(liàng)降解速度(dù)越快,斷裂(liè)的鏈越短;當提高加熱(rè)溫度或增塑劑含量時,力的降解(jiě)作用會減小。
注塑中某些塑料的水解作(zuò)用是經常發生的,水解作用是由於在聚合物中存在有可以水解的化學基團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧化作用下
形成可被水解的基團。如果這些基團在分子的主鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚合物有水解(jiě)作用,因此對(duì)這些塑料的吸濕(shī)
性應加以注意(yì)。
有的塑料(liào)具有吸濕或凝集水分(fèn)傾向,因為它們含有極性(xìng)親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處理,防此水解。
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